各位專家，各位同行下午好，我今天匯報的題目是鋼鐵工業(yè)SCR脫硝技術(shù)，我是來自華北電力大學(xué)的，同時我也代表我們校外企業(yè)北京光大環(huán)境股份有限公司跟各位領(lǐng)導(dǎo)做一個交流。

華北電力大學(xué)/生物質(zhì)發(fā)電成套設(shè)備國家工程實驗室 副主任 陸強

首先看一下我們行業(yè)的應(yīng)用背景，今天包括上午下午各位領(lǐng)導(dǎo)做了很多研究，做了很多介紹，鋼鐵工藝環(huán)節(jié)非常多，多個環(huán)節(jié)涉及脫硝，除了煉鋼環(huán)節(jié)基本上每個環(huán)節(jié)都有脫硝工藝技術(shù)的需求，這里面需求最多可能是焦化，包括焦爐出臺的國家標準，像軋鋼都有標準，具體我不說了。今天我想針對焦化和燒結(jié)煙氣做一個介紹。

今天下午第一個報告介紹我們焦化煙氣的特點，我們焦化煙氣第一焦化爐不停爐，煙氣非常復(fù)雜，里面有焦油，溫度比火電溫度低一百度左右。對于燒結(jié)來說煙氣溫度更低只有100—185度的低溫，更重要的煙氣里面還有很多堿金屬，對我們常規(guī)的SCR脫硝的毒害作用非常大，這兩個背景之下我分別介紹一下針對我們焦化如何來做脫硝，針對燒結(jié)如何做脫硝。

針對焦化做脫硝目前有很多脫硝工藝，我把主要工藝做一個簡單總結(jié)，第一工藝做的比較多的是氧化脫硝，這里面用臭氧或者其他的氧化劑，把氮氧化物氧化，通過堿的方式做吸收，實現(xiàn)低成本的脫硝，因為它只是把氣相轉(zhuǎn)移到液相，里面同時產(chǎn)生了水污染的問題。

我們第二個脫硝工藝活性炭或者活性焦，這個更多是物理吸附過程，這個成本比較龐大，涉及到活性焦托付再生技術(shù)。現(xiàn)在鋼鐵行業(yè)推行比較多的中溫的，具體把煙氣排到320度以上，用最廉價的最常規(guī)的催化劑做這樣煙氣的脫硝，這個工藝最大特點就是運行成本非常龐大，要把這么大的煙氣從原本的200多度提升320度以上能耗需求非常大。

我們第四個工藝現(xiàn)在包括今天各位專家非常推崇的工藝，我們在低溫下做脫硝，有兩種方法，第一種方法是將我們脫硝布置在脫硫以后，這個工藝國內(nèi)外有很多應(yīng)用，最典型在生活當中經(jīng)常碰到的垃圾焚燒。

所有煙氣凈化做脫硝，同樣也可以做，先脫硫和先除塵做脫硝，這個工具最大特點是煙霧實在非常低，催化劑用量不大，要做脫硝工程成本很高。我們要在脫硫前脫硝，這樣盡可能保證焦化煙氣本身有200度以上煙溫。

相對低溫脫硝來說催化劑用量可以節(jié)省很多，相對來說投資運行成本也會降低很多。如果我們要在脫硫前布置脫硝，主要技術(shù)有哪幾個問題，后面簡單介紹一下，這是相關(guān)的技術(shù)對比，剛才介紹過了。

如果我們要做脫硫脫硝，第一個焦爐經(jīng)常不停爐，我們考慮到脫硝塔長期的運行。第二個考慮到我們焦爐里面有焦油，兩百多度不可能發(fā)生分解，焦油有黏性，一旦進了脫硝塔里面很快吸附在催化劑表面，造成催化劑表面很快會堵塞失火。

把焦油脫出以后還有煙氣進入脫硝催化劑主要會有兩個問題，第一個催化劑發(fā)生硫酸銨鹽中毒作用，右邊列了副反應(yīng)。我們現(xiàn)在常見的低溫脫硝催化劑基本上都是在中溫催化劑基礎(chǔ)上做了改進，在300多度脫硝活性才會好，200多度脫硝活性很低。

如何提高催化劑活性是我們低溫脫硝面臨重要問題，對我們做低溫脫硝兩大技術(shù)難點，一是脫硝技術(shù)的降低，這是我們常見催化活性的分布圖，對于釩基催化劑，一旦低于300度會快速下降，脫硝活性是我們做焦化煙氣脫硝第一個技術(shù)難點，這個難點還不是很大。

我們可以通過調(diào)整催化劑用量。煙氣里面只要有氨氣，有三氧化硫一定會反映成硫酸銨鹽，硫酸銨鹽生成附著在催化劑表面造成催化劑失火。如果煙氣不是特別干凈還有飛灰成分在里面，造成永久性的催化劑的失火。

這兩個可以說一年多之前，國際上都沒有任何克服這個缺點的催化劑，國外很少有這樣需求，這樣情況下十年前開始做相關(guān)研究工作，這是我研究工作思路經(jīng)過這個實驗研究。

首先從量子化學(xué)方法建立催化劑表面結(jié)構(gòu)模型，看表面如何來負載活性成分，對催化劑有特定催化作用效果，我們通過量子化學(xué)方法闡明了催化劑表面活性，能量信息和反映動力學(xué)信息，脫硝反映是很多反映同時進行的。

這樣基礎(chǔ)上研發(fā)了低溫范圍內(nèi)有非常高性能催化劑的配方，強化催化劑低溫下抗水和耐油性能，這樣基礎(chǔ)上通過兩個方式，第一個通過負載和制備方法改進改善了催化劑表面的結(jié)構(gòu)，盡量做到單層分散，大量降低催化劑對二氧化硫的氧化率，我們脫硝反應(yīng)首先要把氨氣和一氧化碳吸附在催化劑表面才能進行脫硝反應(yīng)，不吸附這個反應(yīng)沒辦法進行。

更重要是我們在催化劑里面通過改善催化劑助劑，添加新的助劑形成二氧化硫結(jié)構(gòu)，這是三年前做出來，當時焦化還沒有這么大脫硝需求，我們找不到單位做應(yīng)用，當時在電力系統(tǒng)做一個驗證，挑選了貴州來做中試，中試的時候為了模仿，這個可以看一下，這是電力行業(yè)里面煙氣工礦最惡劣的電廠。

做實驗的時候為了模仿鋼鐵行業(yè)需求，我們通過拆冷風方式控制到200—300度之間，不是用了常規(guī)的溫度來做脫硝經(jīng)過2420小時，各項檢測數(shù)據(jù)非常完善，我們在這么高的情況下催化劑沒有發(fā)生任何失火問題。

總結(jié)一下我們催化劑的優(yōu)勢，主要解決低溫有油環(huán)境下的高效脫硝問題，目前我們有很多業(yè)績可以看一下煙氣溫度有270，250—430的，各個煙氣溫度都有應(yīng)用，所有的應(yīng)用在脫硫之前做的脫硝，煙氣里面本身還有硫的，我們并沒有在脫硝塔里面設(shè)計系統(tǒng)，不是說時時刻刻對催化系統(tǒng)做熱再生，沒有設(shè)計過催化劑熱再生系統(tǒng)。

第三部分我想介紹針對我們燒結(jié)機煙氣脫硝，對于現(xiàn)在我們燒結(jié)行業(yè)來說的話煙氣混合在一起最后一塊排煙，針對這種脫硝的話工藝什么樣，也可以分為脫硫工藝以后脫硝，或者脫硫之前做脫硝。

脫硫之前做脫硝有兩個，針對半干法或者針對濕法脫硫，我們燒結(jié)機煙箱溫度不一樣，可以混合一塊做脫硝，也可以針對不同煙氣溫度分別做脫硝，這是具體方法可以看一下，脫硫以后做脫硝半干法在120度左右，把煙溫升到180然后升到220，如果濕法脫硫位置比較大，濕法脫硫溫度有幾十度。

這是簡單的總結(jié)，可以看一下，估算一下對于260平米的燒結(jié)機煙氣量120萬標方，相比火電行業(yè)用這種方式做脫硝的話，鋼鐵行業(yè)脫硝投入遠遠高于火電行業(yè)，尤其司法脫硫以后要把這么低的溫度升到220度這個代價非常龐大。

我們提出脫硫以后做脫硝，脫硫以后做脫硝更多對于催化劑有需求，第一種工藝燒結(jié)煙氣混在一塊，假設(shè)我們按130度計算，第一股煙氣到180再到220，第二個我們通過利用燒結(jié)行業(yè)本身已有的能量來把煙溫直接到300度以上，一分為二，同樣的話我們可以對燒結(jié)機煙溫三種煙氣分別做脫硝處理。

對于60度煙氣溫度更適合用化學(xué)方法做脫硝，對于140度煙霧溫可以加熱到300度以上，做中溫的脫硝，對于220度可以用低溫催化劑脫硝，這是對幾種方法做的總結(jié)，我們一方面要充分利用燒結(jié)機本身現(xiàn)在有關(guān)設(shè)備能量，盡量把一股煙氣升到300度做脫硝，成本非常低。

如果我們把煙氣分開處理的話，對于非常低的低溫，可以做氧化脫硝，相對來說投入成本最低，無論用中低溫脫硝都有這個特點，雖然灰含量不高，按期里面有大量的堿金屬，會讓催化劑發(fā)生嚴重的中毒作用，引出了我們需要堿金屬中毒的脫硝催化劑。

針對我們火電行業(yè)，針對我們生物質(zhì)行業(yè)秸稈里面都是鉀鹽，這種早期都有很多研究，堿金屬進入脫硝催化劑發(fā)生反應(yīng)，影響催化劑的活化，可以降低吸附能力和氧化性能，這樣的話催化劑沒有辦法完成脫硝。在此基礎(chǔ)上化學(xué)吸附氧的比例也是降低，如果不能把氨氣等吸附在表面，這個脫硝反應(yīng)沒有辦法進行。

五年前針對堿金屬來做如何提高催化劑對堿金屬抗中毒能力，我們也是通過量子化學(xué)分子研究催化劑表面如何吸附上去，如何發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，如何影響催化劑表面的活性位和不同價態(tài)的比例，在此基礎(chǔ)上針對這個堿技術(shù)化學(xué)反應(yīng)設(shè)計催化劑，來簡化催化劑對堿金屬的抗中毒能力。

我們抗堿金屬催化劑，我們催化劑只要接觸煙氣堿金屬一定會進入微孔，不要發(fā)生反應(yīng)就可以保護催化劑活性位，添加酸性更強的助劑進去，就可以發(fā)生反應(yīng)，可以降低堿金屬發(fā)生反應(yīng)，同樣增強催化劑表面的酸性，這就是增強催化劑的容量，哪怕催化劑吸附1%，甚至更多堿金屬在上面。

可能我們催化劑依舊不會讓脫硝性能受到影響，最后調(diào)整催化劑配方，創(chuàng)造各種各樣結(jié)構(gòu)，讓堿金屬容納在孔里面，盡量讓堿金屬減少表面吸附，雖然這個過程很難，通過做了以后我們成功研制出來，尤其針對我們現(xiàn)在堿金屬非常高的地方，重點是我們生物質(zhì)行業(yè)。

燒結(jié)機行業(yè)起步時間比較短，我們還沒有投運，已經(jīng)下了訂單，目前在生產(chǎn)，有機會也請各位領(lǐng)導(dǎo)對我們相關(guān)情況多多考察，多了解我們情況，這是我們燒結(jié)機簡單應(yīng)用業(yè)績。這個我們現(xiàn)在可以看一下我們設(shè)計方案，都在40毫克以下，這是我們技術(shù)方面優(yōu)勢，脫硝我們可以保證超低排放，以后鋼鐵行業(yè)也會步入火電行業(yè)的要求，不僅要做改造更要做超低排放改造，今天這是我匯報的主要內(nèi)容，請各位專家通航多多批評指正，謝謝。

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